啪地一声合上书的英文翻译声合上书英语怎么说-河南二本公办大学排名
2023年4月6日发(作者:英语英标学习)
高荧光碳点和WO3纳米复合物的可见光
催化活性与制备
u李白的秋思原文及翻译 ction
随着工业的发展和环境问题的出现,能降解有机污染物的光催化
剂已成为研究的活跃领域[1]。近年来,基于将太阳能转化为化学能
的半导体光催化剂已经引起相当多的关注,因为它们在解决环境问题
的应用。作为降解有机污染物的半导体光催化剂,最有代表性的是二
氧化钛(TiO2),由于其优异的化学稳定性,低毒性,和高的光催化
活性的,已被广泛地和系统地报道[2-5]。然而,TiO2具有宽带隙
(3.2eV),所以只能用紫外(UV)光激发[6],利用的太阳光的不到
5%。这个问题限制了它的可见光的吸收。为了克服这个缺点,科研
工作者们已做出许多努力来改善TiO2的可见光的光催化活性,如掺
杂[7-10],助催化剂负载等[11,12]。尽管取得了一些巨大成就,但许
多问题仍需要加以解决。所以,探索具有优良的可见光催化活性的新
的无毒的光催化剂非常重要。
碳纳米点(CNDS),纳米碳的一种新形式,是最近发现的纳米
碳显示丰富的光电物理特性,尤其是小尺寸效应,激发波长依赖的发
光性能和独特的上转换发光行为[13-15]。与传统的半导体量子点潜在
的对环境和生物的危害相比,由于其低成本和低毒性和较高的荧光量
子产率有助于捕捉和利用光能促进光催化活性。碳纳米点被认为是一
个很有前途的半导体量子点替代物,在各种应用中吸引了相当多的关
注[16,17]。目前,有报道证明,由于CNDS在光催化反应中促进试剂
运输到活性位点的独特的物化特性,水热处理,微波法或电化学方法
获得的CNDS掺杂不同的光催化剂显示更好的光催化活性。因此,
调查CNDS的特定光催化应用具有重要的意义。三氧化钨(WO3)
由于其窄带隙(2.6-2.8eV),无毒性和抵御光腐蚀成为一种很有前
途的可见光驱动光催化剂[18]。但纯WO3由于光生电荷载流子的快
速重组和相对低的导电性水平,所以,并不是高效的光催化剂。然而,
目前,科研工作者已做了很多尝试以提高WO3的光催化活性,例如
用重金属改性[19-23]和与其它半导体耦合。在此,我们提出一个高荧
光CNDS和CNDS/WO3纳米复合材料的水热法的合成方法。与纯
CNDS和WO3相比,在亚甲基蓝(MB)的降解中表现出更好的光催
化性能。本合成是相当简单的,在一个聚四氟乙烯内衬的高压釜进行
水热反应,包括常规的搅拌和低温煅烧过程。表现出低成本,高活性
和优异的循环性能,CNDS/WO3纳米复合材料被成功应用在MB
的氧化中。
mentalsection
2.1.化学药品
所有化学药品都是分析级别的、以未经进一步提纯的标准来使用。钨
酸钠[Na2WO42H2O],盐酸,无水柠檬酸,二亚乙基三胺,甲苯,
无水乙醇,从当地药厂购买的亚甲基蓝(MB),阿拉丁提供的硫酸
奎宁(99%,适用于荧光性),用于配置所有水溶液和洗涤的去离子水.
2.2.合成
2.2.1CNDs的合成
将0.42g无水柠檬酸和683l二亚乙基三胺分别加入10ml去离子水中
并使之溶解。得到的溶液在聚四氟乙烯高压灭菌锅(15ml)中以200℃
持续加热5h,然后将Na2WO42H2O加入到棕黑色、透明的溶液中
并调节PH至14.通过在无水乙醇中溶解和旋蒸得到固体。通过离心
分离去除难溶沉淀物后,再经旋蒸得到黄色固体。得到的CNDs由透
析膜截止2000的分子量24小时来进一步纯化,再用制冷烘干机烘干。
2.2.2CNDs/WO3纳米复合材料的制备
将3.299gNa2WO42H2O溶于30ml去离子水中,将3mol/L的盐酸
边搅拌边滴加到上述溶液中并调节PH至1,再滴加2mg/ml的CNDs
透明溶液20ml,于室温下搅拌0.5小时。将所得混合物转移到聚四氟
乙烯高压灭菌锅(15ml)中,在120C下热浴反应24h。通过离心
分离和多次用去离子水和无水乙醇洗涤得到固体。随后,将样品在真
空下以80C进行烘干,持续6h。将所得粉末在空气中以300C
持续煅烧2h以获得CNDs/WO3纳米复合材料。
2.3.表征
FT-IR光谱记录在傅里叶变换红外光谱仪(TENSOR37)中。广角
(10-808,40千伏/100mA)的X射线粉末衍射(XRD)数据记录
在一个采用镍过滤的CuK辐射波长=1.5406A的Rigaku
D/max2550VB/PC衍射仪中。XPS光谱测定在X射线光电子能谱
(EDAX,GENESIS60S)中执行。用电子显微镜对滴浇铸到碳包覆的铜
栅上的CNDS/WO3纳米复合材料(HITACHI,H-7650)进行透射电子
显微镜测量(TEM)。样品的吸收光谱用紫外-可见分光计(Purkinje,
GeneralTU-1901)测定。荧光光谱通过用激发波长为360nm的F380
荧光分光光度计获得。粒径用Malvern纳米激光粒度仪ZS90测量。
MB在水中的降解由紫外-可见分光光度计测定。
2.4.光催化测试
CNDs/WO3纳米复合粒子具有光催化活性,通过MB的光降解作用,
对纯的CNDs和WO3进行了评估。将带有发射>400nm截止玻璃
过滤器的150瓦高压汞灯放置在反应容器10cm处用作光源。照明强
度为50mWcm-2。所选的光催化剂(30mg)分散在50mlMB的水溶
液一生一代一双人 (10g/mL)中。在黑暗中搅拌60分钟后,溶液得到良好分散并
在有机分子和催化剂表面之间达到吸附-解吸平衡。在照明的给定
间隔中,将反应溶液的样品(3ml)取出并离心。最后,滤液染色浓
度的降低由紫外-可见分光光度计在=664nm进行分析。
sanddiscussion
3.1碳纳米点的表征
0.51.01.52.02.53.03.54.0
0
5
10
15
20
25
F
r
a
c
t
i
o
n
(
%)
Size(nm)
200
0
500
1000
1500
2000
Wavele描写秋天最著名的50首诗句 ngth(nm)
P
L
i
n
t
e
n
s
i
t
y
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
A
b
s
o
r
b
a
n
c
e
35
T
Wavenumber/cm
3133
2979
1651
1583
1401
1337
(a)
(b)
(c)
(d)
图1(a)碳纳米点的TEM照片。(b)碳纳米点的尺寸分布。(C)
碳纳米点水溶液的紫外可见光谱(红–线)和荧光光谱(蓝线)。插
图:用紫外线(365nm)照射水中的分散碳纳米点的照片。(d)碳
纳米点的红外光谱。
图1(a)显示所得碳纳米点的TEM图像,发现它们是单分散性
的纳米颗粒的近球形的形态分布在1-3nm大小的范围和平均粒径为
2nm(图1(b))。紫外-可见吸收光谱表明碳纳米点的水溶液在约
360nm有最大吸收峰和一个240nm的吸收带是由于由于P=P过渡
到芳香族sp2的跃迁。此外,在360nm处有最大吸收峰导致在431nm
处有强烈的发射波长(图1c)。用365nm的灯的照射下,碳纳米点
发出强烈的蓝色荧光(图1c,插图),这归因于它们的小尺寸和表
面状态。红外光谱被用来确定碳纳米点官能团。峰在3133cm-1和
2979cm-1处对应的伸缩振动符合-NH-和C-H,三分子的特征峰在
1651,1583和1401cm-1分配的振动符合C=O,N-H、C-N。另外,
碳纳米点成功的表面钝化反应(图1d)。相比以前的碳量子点,新
制备的碳纳米点荧光量子产率的改变比无水柠檬酸和二乙烯三胺增
加5%,为约91%的提高。由于荧光量子产率高的性能有助于提高捕
捉和利用光能,我们认为碳纳米点与WO3可以提高光催化活性。
3/CNDs表征
图2是碳纳米点和WO3在透射电子显微镜下的成像。这个纳米
复合材料由碳纳米点和WO3组成。我们可以清晰地看见碳纳米点修
饰了WO3的内外表面,正如图2所示。WO3/碳纳米材料表现为球状
粒子,平均粒子大小也不超过100nm。
350七夕情人节是哪天8月几号
T
Wavenumber/cm
CNDs
CNDs/WO
3
815
1242
图3是碳纳米点和WO3/碳纳米材料的红外光谱图。很明显在
1242cm-1区域范围的频带分配C-NH-C伸缩振动模式。很显然,复
合纳米材料随着WO3的增加,在1242-1分配给C-NH-C伸缩振动吸
收峰增强(图3)。那是因为,加入的过量WO3微粒可能会与碳纳
米点的NH基团发生相互作用。另外,O-W-O伸缩振动的单斜型WO3
在815cm-1处清晰地以一个宽的吸收带出现。显然,在815cm-1处的
频带强度随着WO3的增加而增强(图3)。因此,这些能够证明WO3
能够成功的与碳纳米点进行联接。这种相互作用,通过XRD,XPS和
紫外-可见光谱证实,将有利于载流子的分离和传输过程,从而有助
于提高光催化效率。
1080
(c)
(b)
I
n
t
e
n
s
i
t
y
Degree(2)
CNDs/WO
3
WO
3
CNDs
(a)
图4显示了碳纳米点和WO3/碳异质结构样品的X射线衍射图。
对于WO3样品,WO3的特征衍射峰与典型的纤维锌矿WO3相符合,
暗示了单斜型WO3晶体是经过退火过程人工合成的(图4b)。而对
于WO3/碳纳米材料,一个新的衍射峰在31.13集中出现,并归因于
碳纳米点的衍射峰,表明碳纳米点成功地固定在WO3表面(图4a)。
类似WO3/碳复合材料,图3a中,WO3在20到35之间出现扩大
的衍射峰表明衍射峰的增强是因为碳纳米点的加入。这个转变表明了
碳纳米点与WO3之间的作用发生了并且使得WO3的晶胞参数增大。
12000
CNDs
W4f
C1s
C1s
N1s
O1s
C
o
u
n
t
s
/
s
BindingEnergy(E)
O1s
N1s
CNDs/WO
3
44424826
W4f
C
o
u
n
t
s
/
s
BindingEnergy(E)
392394396398408
C
o
u
n
t
s
/
s
BindingEnergy(E)
N1s
(b)
(a)
(c)
XPS能够判定样品的化学结构和各种表面基团。图5(a)显示了
WO3/碳纳米材料和碳纳米点的XPS测量光谱。我们能够看见峰值主
要包含W4f,O1s,N1s,C1s。W4f峰值出现在WO3/碳纳米材料的
测量光谱里。这种XPS测量光谱能够证明WO3/碳纳米材料的形成并
且能够表明复合材料不仅含有N,C,O元素,还含有WO3的组成元素
W。图5(b)是W4f的高分辨率XPS光谱。结合能峰位于37.9eV
是因为W4f成分的自旋轨道分裂,与W-O相连。类似的,图5(c)
显示了N1s的两个峰分别在399.1和400.8eV,这与C-N-C,N-H基团
相符合。
图6是WO3和WO3/碳纳米材料的紫外光谱图。很明显,两个
样品有着相同的吸收界限ca.410nm,这是因为WO3的特性。另外,
因为加入了碳纳米点,WO3/碳纳米材料在350-600之间有着更强的
光吸收能力。这种现象归结为碳纳米点的固有特性,即帮助提高可见
光照射下的光催化活性。
/WO3的催化活性
500
0
2
I
n
t
e
n
s
i
t
y
Wavelength/nm
0min
10min
20min
30min
40min
50min
60min
90min
500
0
2
I
n
t
e
n
s
i
t
y
Wavelength/nm
0min
10min
20min
30min
40min
50min
60min
90min
500
0
2
I
n
t
e
n
s
i
t
y
Wavelength/nm
0min
10min
20min
30min
40min
50min
60min
90min
0300
0
20
40
60
80
100
D
e
g
r
a
d
a
t
i
o
n
r
a
t
e
%
Time/min
CNDs/WO
3
WO
3
CNDs
(a)
(b)
(c)
(d)
对CNDS/WO3纳米复合材料降解废水污染物的光催化活性进行
测试。具体而言,在可见光照射下降解亚甲基蓝(MB)可通过记录
MB得吸收的降低来监测(max=664nm)(Fig.7(a).(b).(c)).Fig.7
(d).描述MB的降解动力学,CNDS、WO3和CNDS/WO3纳米复合
材料(30mg)。
从图7(d)和图8可以看出,纯碳点的光催化效率差,只有35%的MB
辐照90分钟后退化。WO3比碳点强,并且大约78%的RhB在90分钟
照射后光降解。相比之下,包含CNDs的WO3纳米复合材料的解决
方案表现出比在类似的实验条件,纯WO3和纯CNDs下测量更高的光
催化能力,60分钟的可见光照射后MB的光降解效率达到100%。因
此,这一结果表明,碳点/WO3纳米复合材料良好的光催化能力可以
归因于WO3和碳点之间更好的界面接触,导致WO3和碳点之间的显
著的协同效应,在可见光照射下MB的光催化降解。
12345
0
20
40
60
80
100
M
B
p
h
o
t
o
d
e
g
r
a
d
a
t
i
o
n
%
Recycletimes
评估碳点和WO3纳米复合材料光催化的稳定性和可重用性,我们
重复5次在相同条件下碳点和WO3光催化MB的光降解。从图9,它
显示了重复5次光催化降解的MB碳点和WO3纳米复合材料在可见
光照射下时间循环使用不明显改变并且收益率仍然是93.5%。同时,
碳点和WO3纳米复合材料可以很容易地恢复通过离心或沉降,并将
极大地促进其工业应用消除废水的有机污染物。
光催化活性的提高主要归因于碳点和WO3粒子的耦合效率,因为
带碳的WO3装饰形成的结在光生-电子空穴对的分离中起着重要的
作用。根据上述结果,可见光致MB光降解与碳点和WO3纳米复合材
料的反应机理图10所示。在可见光照明下,CNDs/W孔子资料简介 O3纳米复合材料
获得更高的能量,WO3价带中的电子(e−)可以兴奋传导带,其次是通过
光照法电荷转移过程自由移动CNDs的表面。同时,孔(h+)离开WO3
的价带。随后,洞(h+)迁移到WO3的表面与水反应产生OH’剧烈分
子。光生电子可以在碳点表面与溶解的O2反应去溶解•O2−剧烈分子,
在质子化作用中可以相互作用产生一个强大的氧化剂来降解MB的
羟基自由基OH。因此,在此系统中,CN唐诗蝉虞世南朗读 Ds提供WO3电子的受体在WO3
的表面留下更多的带正电的空穴(图10)。
sions
总之,我们描述了一个简单的和低成本的水热法来合成的CD/
WO3纳米复合材料。CNDS生长WO3的外表面和内表面上。掺杂
少量CNDS可以大大提高WO3的光催化活性。光催化能力的检测表
明,CNDS/WO3纳米复合材料在MB的降解方面与纯WO3和CNDS
相比表现出更好的光催化活性,而且60分钟的可见光照射后MB的
光降解率达到100%。此外,由于在CNDS/WO3纳米复合材料重复
循环测试中催化剂的活性不降低,CNDS/WO3纳米复合材料在光催
化领域中具有广泛的应用前景,可以降解工业废水的有机污染物。
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